ENG
Главное меню
Главная
Новый сайт
История
Деятельность
События
Администрация
Профком
Подразделения
Образование
Научный совет РАН
Сервис
Публикации
Диссертации
Госконтракты
Контакты
Инфоресурсы
Телефоны
Пользователи
Библиотека
Картотека оборуд.
Баннеры и права

Фотогалерея
Архив файлов
Отчеты
Гранты, программы
Бухгалтерия
Авторефераты
Оборудование
Разное
Добавить файл

Архив ссылок
Институтские
Внешние
Добавить ссылку

Объявления
Свежие
Архив по датам
Архив по темам
Добавить

Форум
Новые темы
Популярные
Активные

Информация


Показать / Спрятать
October 24, 2020 07:29 MSK  
Показать / Спрятать
Лаборатория микроанализа и электрохимических исследований N9
Лаборатория микроанализа и электрохимических исследований N9
Заведующий - проф. Гультяй Вадим Павлович (e-mail: guvpatioc.ac.ru, тел. (499) 137-7459)

Лаборатория образована в 1979 г. на основе Лаборатории микроанализа, созданной в 1938 г. и возглавлявшейся до 1954 г. проф. М.О. Коршун, а в 1954-1979 гг. проф. В.А. Климовой.

Области исследований

  • Изучение реакционной способности электрохимически генерированных интермедиатов различных органических реакций и их последующих превращений в зависимости от условий электролиза, разработка на этой основе новых методов препаративного электросинтеза.
  • Элементный анализ органических соединений.
Важнейшие результаты фундаментальных и прикладных исследований
  • Изучено электрохимическое поведение серии алкилпиридилсульфонов при различных составах фонового электролита в органических и водно-органических растворителях (катоды - Hg, стеклоуглерод). Показано, что наличие объемного адамантильного заместителя в пиридиновом цикле существенно влияет на направление восстановления, вследствие изменения характера взаимодействий полупродуктов электровосстановления сульфонов как с растворителем (сольватация), так и с электродом (адсорбция). Предложен электрохимический способ удаления алкилсульфонильной защитной группировки после проведения реакции гомолитического адамантилирования пиридинового цикла в синтезе целевых 2- и 4-(1-адамантил)-пиридинов (совместно с лаб. 25).
Схема 1
  • Разработан способ совместного получения моно- и полиаминопроизводных из 2,4,6-тринитро- и 2,4-динитротолуолов. Способ позволяет замкнуть цикл по восстановителю (TiCl3) при последовательном частичном химическом восстановлении полинитротолуолов и последующим электровосстановлении всех образующихся при этом продуктов до триаминотолуола.
Схема 2
  • С использованием численного моделирования, циклических вольтамперограмм и хроноамперограмм изучены реакции протонирования, димеризации и элиминирования электрохимически генерируемых в ДМФА анион-радикалов и дианионов изомерных динитробензолов и промежуточных продуктов их восстановления - нитрозонитробензолов и N-(нитрофенил)-гидроксиламинов. Предложен простой способ оценки значений констант скорости протонирования анион-радикалов и дианионов этих соединений с помощью индекса реакционной способности, рассчитываемого по величинам формальных потенциалов их образования (совместно с лаб. 50).
Схема 3

Зависимость величины константы скорости протонирования фенолом в ДМФА анион-радикалов и дианионов ароматических соединений от обратной величины разности формальных потенциалов восстановления донора протонов и субстрата

  • При изучении электрохимического поведения изомерных нитрофенил-гидроксиламинов в неводной среде определены условия неизвестной ранее их трансформации в соответствующие динитроазобензолы. Показано, что инициирование такого типа циклических реакций осуществляется как электрохимически, так и добавлением небольших количеств химического реагента - индуктора.
    Схема 4

    Лаборатория 9

    Публикации и патенты

    1. Коротаева Л.М., Рубинская Т.Я. Рыбакова И.А. Гультяй В.П., Особенности электровосстановления алкил-(2-пиридил)-сульфонов, Электрохимия, 2007, том 43, №10, с. 1228.
    2. Коротаева Л.М., Рубинская Т.Я., Рыбакова И.А., Гультяй В.П., Препаративная электрохимическая десульфуризация 4-(адамантил-1)-2-алкилсульфонил- и 2-(адамантил-1)-4-t-бутилсульфонилпиридинов, Известия АН, сер. хим., 2008, №1, с.87.
    3. Syroeshkin M.A., Mikhalchenko L.V., Mendkovich A.S., Gul'tyai V.P., Rusakov A.I., Complex study of dinitrobenzenes electroreduction mechanism by electroanalytical and computational methods, Chemicke listy, 2009, Vol. 103, op-22, s. 243.
    4. Mendkovich A.S, Syroeshkin M.A., Michalchenko L.V., Mikhailov M.N., Rusakov A.I., Gul'tyai V.P., Integrated study of the dinitrobenzene electroreduction mechanism by electroanalytical and computational methods, International Journal of Electrochemistry, Vol. 2011, Article ID 346043, 12 pages, 2011. doi:10.4061/2011/346043.
    5. Syroeshkin M.A., Mikhalchenko L.V., Leonova M.Yu., Mendkovich A.S., Rusakov A.I., Gul'tyai V.P., Electrochemically initiated transformation of 4-nitrophenylhydroxylamine into 4,4'-dinitroazobenzene, Mendeleev commun., 2011, N 1, Vol. 21, p. 26.
    6. Gul'tyai V.P., Self-propagating reactions (chain, cyclic, or cascade) - a special mode of chemical transformation of organic compounds, Abstracts of XIX Mendeleev Congress on general and applied chemistry, 2011 Volgograd, V. 1, p. 57.
    7. Михальченко Л.В., Леонова М.Ю., Лейбзон В.Н., Гультяй В.П., Совмещенный способ получения 4-амино-2,6-динитро и 2,4,6-триаминотолуолов, патент РФ. № 2368598 приоритет 21 мая 2008 г. Зарегистрирован 27 сентября 2009 г.

Доклад В.П. Гультяя "Cаморазвивающиеся реакции (цепные, циклические или каскадные) – специфический тип химических превращений органических соединений" (PDF, 855 Кб)

Логин
Ник

Пароль


Потеряли пароль?

Нет своего аккаунта?
Зарегистрируйтесь!
 

Для отображения ВСЕХ разделов сайта необходимо войти под своим именем.